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氧化-生物降解塑料添加劑帶來新機遇

發(fā)布時間:2013-08-12 來源: 環(huán)球塑化網(wǎng) 專題: 塑料助劑 打印

環(huán)球塑化網(wǎng)www.PVC123.com訊:

  長期以來,圍繞塑料制品的廢棄引發(fā)的“白色污染”,社會上存在大量爭議。無論是用垃圾掩埋或其它方法,廢棄塑料制品在環(huán)境中存留的時間非常長,會四處遺留數(shù)十年,堵塞下水道和排水溝,散布在河道、海灘、樹木、海洋上,對野生動物構(gòu)成威脅。為此,有人提出要封殺塑料包裝,也有人提出徵稅。

  良好的環(huán)境需要管理。勿庸置疑,我們應(yīng)該盡可能減少使用、重新使用和再生使用塑料制品。這一策略仍有許多局限性,對于一些無法回收、難以回收、回收成本很大的塑料制品,我們需要加大力度尋找更好、更實用的方法。目前,世界范圍內(nèi)的研發(fā)熱點集中在利用降解塑料制造上述塑料制品。因此,我們面對資源與塑料、塑料與環(huán)境、成本與利益等平衡關(guān)系,可遵循“少用一點、回收一點、降解一點”的原則策略。

  降解塑料開發(fā)研究由來已久。早期針對聚烯烴(PO)塑料制品的光降解、光-生物降解、中期的大量無機物填充改性的環(huán)境可消納材料均取得了一定的研究進展和巿場應(yīng)用。問題在于此類可降解聚烯烴制品都不能有效控制壽命,能不能確保降解產(chǎn)物最終完全轉(zhuǎn)化為CO2、水和腐殖質(zhì)(生物量)。隨著近年來全生物降解聚酯材料(可水解塑料)的問世和應(yīng)用,降解聚烯烴塑料制品的研究似乎要被劃上句號。

  ■面對降解聚乙烯地膜技術(shù)的困惑

  中國開展降解聚乙烯地膜研究二十余年,先后經(jīng)歷了光降解、光—生物降解等技術(shù)階段。主要技術(shù)措施是添加光敏劑或光敏劑與淀粉填充改性共用。經(jīng)過多年試驗,結(jié)論褒貶不一,結(jié)果基本是否定的。焦點集中在地膜使用壽命是否可控、降解能否徹底。中國地域廣闊,氣候環(huán)境和土壤條件差異很大,耕作方式也有很大不同。在東北地區(qū)試驗成功的壽命可控產(chǎn)品,到了西北地區(qū)使用結(jié)果迥異,換到西南地區(qū)又是另外一種結(jié)論。如果使用壽命短于設(shè)計壽命,墑情遭到破壞,導致作物減產(chǎn),甚至絕產(chǎn);如果使用壽命長于設(shè)計壽命,要么花費大量人力成本整理回收殘膜,要么讓殘膜殘留于土地中。留在土地中的殘膜如果能夠在光、熱、氧、水、微生物、細菌等因素作用下完全降解,并最終轉(zhuǎn)化為CO2、水和生物量(腐殖質(zhì)),不影響后續(xù)種植,是完全可以接受的。但現(xiàn)在的結(jié)果是無論基于何種降解技術(shù)的聚乙烯地膜被掩埋于土地或被拋擲在田間地頭,都不能完全降解,滯留期長(近十余年),嚴重影響后續(xù)種植,還造成視覺污染。由此,地膜又回到了原起點,重新采用普通聚乙烯吹塑地膜。

  事情又走向了另一方面。既然降解技術(shù)不可靠、不完善,業(yè)內(nèi)學者提出,那就應(yīng)采用耐老化易回收技術(shù),減少污染的同時提高石油資源的循環(huán)利用率?;厥盏牡啬た稍偕炝V瞥善渌芰现破?,也可作為補充燃料焚燒取熱。歐美國家在相當長一段時間內(nèi)采用了該項技術(shù),效果不錯。新的問題又出現(xiàn):耐老化易回收地膜的厚度增加,原材料成本上升,回收的人力成本甚至超過了廢膜的價值。技術(shù)推廣受挫,尤其是在中國,高投入低產(chǎn)出、社會效益巨大的活動幾乎無人有興趣。周而復始,農(nóng)用地膜又回到了既不耐候,又不降解的普通聚乙烯吹塑膜。

  地膜全降解技術(shù)是得到種植行業(yè)認可和歡迎的,問題的癥結(jié)在于技術(shù)的完善性。中國已成為全球無與倫比的農(nóng)用塑料使用大國。農(nóng)用地膜的年均耗用量達到45萬噸,覆蓋面積超過2億畝。曾有農(nóng)業(yè)技術(shù)部門統(tǒng)計研究,土地中的塑料碎片殘留量小于7公斤/畝,尚不影響后續(xù)種植。但今天的情況是,土地中的塑料碎片殘留量已大大超過這一極限值。據(jù)筆者兩個月前在中國農(nóng)用地膜使用量最大、覆蓋面積最大的新疆地區(qū)調(diào)查結(jié)果表明:以推廣地面覆蓋塑料膜最廣泛、最深入的新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團為例,在其所轄各團的棉花、番茄種植中,土地中地膜累計殘留量達35公斤/畝,嚴重影響作物的種植和生長。殘留的塑料碎片在土壤和種子之間搭起了隔離層,阻擋了水、肥等養(yǎng)分,導致種子不發(fā)芽、不出苗。勞作者不得不多次補種,耗費大量人力、物力,還影響產(chǎn)量。兵團采取了大量激勵或強制措施,制造了專用機械,要求回收殘膜,但收效甚微。因此,中國需要壽命可控的全降解地膜。

  技術(shù)的進步,為上述問題的解決提供了新途徑。既然聚乙烯的降解或防老化技術(shù)在地膜的使用存在這樣或那樣的問題,我們?yōu)槭裁床徊捎梅蔷垡蚁┑目山到獾耐该鞲采w材料呢?近年來,聚乳酸(酯)PLA、脂肪族聚酯(PBS)等全生物降解樹脂相繼問世。將此類樹脂用于農(nóng)用地膜的呼聲日漸高漲。但是,有幾個現(xiàn)實問題是不容回避的。中國農(nóng)民需要的是投入低、一次性投入更低的生產(chǎn)資料。中國已把聚乙烯薄膜做到了世界最薄(0.003mm),使用壽命平均60-90天。上述聚酯或改性聚酯的成本或售價能否與聚乙烯抗衡或競爭?聚酯的超薄吹塑技術(shù)尚未過關(guān)。更有一個不容忽視的問題,農(nóng)業(yè)種植是一個高水、高溫、高濕環(huán)境、多微生物環(huán)境、多化學品環(huán)境,是一個堆肥環(huán)境,以水解為主要作用機制的聚酯產(chǎn)品壽命能否滿足種植期需要,能否實現(xiàn)壽命可控?

  有了全生物降解的聚酯材料,業(yè)內(nèi)關(guān)于廢除聚乙烯降解地膜的呼聲也日漸高漲,甚至認為那是一項已終審判決死刑的技術(shù)。誠然,聚乙烯不能生物降解(亦即不能完全降解),但其氧化產(chǎn)品能不能生物降解?能不能最終被環(huán)境消納?能不能不影響土壤結(jié)構(gòu)和地力(養(yǎng)份)?

  ■氧化-生物降解塑料添加劑帶來的機遇

  加拿大EPI公司開發(fā)的氧化-生物降解塑料添加劑技術(shù)應(yīng)用于傳統(tǒng)聚烯烴塑料制品,不改變或影響塑料傳統(tǒng)加工制造過程;制品壽命可根據(jù)用途在生產(chǎn)中“編程”制造;制品強度和其他特徵與傳統(tǒng)塑料一樣;制品同樣可以再生和循環(huán)加工使用;制品無論是堆肥、掩埋還是隨意拋棄、最終都可變?yōu)镃O2、水和生物量。并且,氧化-生物降解塑料添加劑符合美國FDA和歐盟針對食品應(yīng)用的EFSA。

  三年多來,EmoChiellini教授帶領(lǐng)的研究小組一直在Pisa大學對添加了EPI的TDPA的聚烯烴進行綜合調(diào)查。調(diào)查涉及對樣品氧化降解的研究,隨后又進行了氧化材料在固體介質(zhì)(土壤和堆肥)中的生物降解。今天的工作主要集中在TDPA-聚乙烯樣品。

  TDPA-PE購物袋樣品以LDPE和LLDPE為基礎(chǔ),在溫度高達70℃的空氣中,具有氧化的高度傾向性(通過測量吸收的氧)。氧化過程中聚乙烯的摩爾質(zhì)量有明顯的、漸進的降低(碳鏈被打斷成越來越小的分子)。降解速度取決于溫度和相對濕度。溫度升高、相對濕度降低時速度持續(xù)加快。聚合物分子分解成氧化分子碎片的原因是氧化過程。薄膜不可避免地弱化、分解成越來越小的碎片。這些親水碎片,暴露或埋藏于土壤,或與成熟堆肥混合,在設(shè)定的時間內(nèi),可生物降解成65%-75%的礦化物質(zhì)(由微生物把碳轉(zhuǎn)化成二氧化碳)以及10%-15%細胞生物量。在所有的案例中,證明在普通PE樣品呈惰性的條件下,TDPA-PE樣品能夠氧化生物降解。

  基于EPI公司的完全降解塑料添加劑(TDPA®)技術(shù),我們嘗試性地將其應(yīng)用于聚烯烴農(nóng)業(yè)地膜,以實驗室加速老化評價和田間實驗效果評估相結(jié)合,對其展開了初步研究。

  ■新技術(shù)應(yīng)用于地膜的試驗研究

  氧化-生物降解技術(shù)并不改變普通塑料的加工過程、裝備、使用性能,壽命可根據(jù)使用地區(qū)的光通量、使用季節(jié)的最高溫度、最低溫度、平均溫度、以及濕度、降雨、海拔高度、目標使用壽命來度身設(shè)計添加劑(編程)。而且,加工和儲存時間不影響制造性能和壽命;氧化-生物降解塑料同樣可以循環(huán)再生、重復使用。鑒于氧化-生物降解的上述技術(shù)特點,我們選擇了西南某省份為試驗地,進行氧化——生物降解地膜應(yīng)用試驗研究。

  ■試驗地氣候條件

  試驗地位于東經(jīng)97°31’至106°11’、北緯21°8’至29°15’之間,平均海拔2000米,年溫差小,日溫差大,最熱月平均氣溫19-22℃,最冷月平均氣溫6-8℃,光照強度125kcL/cm2/年,最高氣溫35℃。

  ■試驗地膜的技術(shù)參數(shù)

  聚乙烯吹塑薄膜用熔融指數(shù)為2.0克/10分的LLDPE為主,厚度0.005mm,拉伸負荷(縱/橫)≧1.0N,斷裂伸長率(縱/橫)%≧120、直角撕裂負荷(縱/橫)≧0.4N;外觀:無大的魚眼,無破洞氣泡。分兩組設(shè)計,一組為35天破裂,二組為50天破裂。破裂后的殘膜就地埋入土中離地表30cm處,一年后不應(yīng)有明顯可視碎片。

  根據(jù)ASTMD3826規(guī)定,當75%以上的被測試件的伸長率小于5%時,降解完成。因此可以根據(jù)制品的斷裂伸長率和斷裂伸長率保留率來衡量制品的降解程度。

  設(shè)計破裂時間為35天的聚乙烯地膜的斷裂伸長率和斷裂伸長率保留率結(jié)果見表2。該地膜于第40天破裂,并于第45天埋入土地,觀察其生物降解情況。

  我們的試驗還在繼續(xù)進行。本文旨在拋磚引玉,建議業(yè)內(nèi)技術(shù)人員不要放棄聚乙烯的氧化-生物降解技術(shù)的開發(fā)與利用,不要放棄農(nóng)用聚乙烯地膜及其它難以回收、回收成本巨大、回收導致二次污染的聚乙烯制品的氧化-生物降解技術(shù)開發(fā)。在新的全生物降解聚酯材料問世的同時,不應(yīng)把性價比更高的聚乙烯降解技術(shù)置諸高閣或棄之不用,二者完全是可以共存的。

  ■氧化-生物降解塑料與水解型聚酯類(淀粉類)生物降解塑料的對比

  可氧化生物降解塑料制品與水解型聚酯類生物降解(淀粉基)制品相比,具有一些主要特點:

  1)可在任何室外或室內(nèi)環(huán)境中降解,即使沒有水。多數(shù)水解型生物降解塑料需要在微生物較多的環(huán)境中(例如肥堆)才能降解。

  2)水解型生物降解塑料降解時產(chǎn)生甲烷,而氧化生物降解塑料不會。

  3)氧化生物降解塑料在制造過程中可進行壽命規(guī)劃,在規(guī)定的時間內(nèi)降解。水解型生物降解塑料的降解速度不可預(yù)先設(shè)定。

  4)氧化生物降解塑料更堅固、用途更廣、更廉價。

  5)氧化生物降解塑料制造時所用的勞動力和機械與傳統(tǒng)塑料無異,不會減少制造業(yè)的工作崗位。

  6)可氧化生物降解塑料更薄、存放和運輸?shù)目臻g更小、產(chǎn)生的物質(zhì)更少。

  7)可氧化生物降解袋可常溫處理、在常規(guī)設(shè)備中與其相關(guān)塑料廢物一同再生,重新制造,而水解型生物降解袋不能。

  8)水解型聚酯類全生物降解材料成本高。以淀粉為起始原料,需耗用大量能源。

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